Saúde
Richard Heck
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| Richard Heck | |
|---|---|
 | |
| Conhecido(a) por | Reação de Heck |
| Nascimento | 15 de agosto de 1931 |
| Morte | |
| Nacionalidade | Estadunidense |
| Alma mater | Universidade da Califórnia em Los Angeles |
| Prêmios |  Nobel de Química (2010), Medalha Glenn T. Seaborg (2011) |
| Carreira científica | |
| Instituições | Universidade de Delaware |
| Campo(s) | Química, química orgânica |
Richard Frederick Heck (15 de agosto de 1931 – 9 de outubro de 2015) foi um químico americano conhecido pela descoberta e desenvolvimento da reação de Heck, que utiliza paládio para catalisar reações orgânicas que acoplam haletos de arila com alquenos. O analgésico naproxeno é um exemplo de composto que é preparado industrialmente usando a reação de Heck.[1]
Por seu trabalho em reações de acoplamento catalisadas por paládio e síntese orgânica, Heck foi agraciado com o Prêmio Nobel de Química de 2010, compartilhado com os químicos japoneses Ei-ichi Negishi e Akira Suzuki.[2]
Início da vida e educação
Heck nasceu em Springfield, Massachusetts, em 1931.[3] Mudou-se para Los Angeles quando tinha oito anos e mais tarde frequentou a Universidade da Califórnia em Los Angeles (UCLA), obtendo um bacharelado em 1952 e depois um doutorado em 1954, trabalhando sob a supervisão de Saul Winstein sobre a química de sulfonatos de arila. Após pesquisa de pós-doutorado no ETH em Zurique, Suíça, com Vladimir Prelog, e depois de volta à UCLA, Heck assumiu um cargo na Hercules Corporation em Wilmington, Delaware, em 1956, trabalhando inicialmente com química de polímeros.[4]
Carreira
Na Hercules, Heck logo se interessou pela química organometálica, incluindo o trabalho com David S. Breslow sobre reações com organocobalto.[5][6] Isso levou ao desenvolvimento da reação de Heck, que começou com sua investigação durante o final da década de 1960 sobre o acoplamento de compostos de arilmercúrio com olefinas usando paládio como catalisador.[4] Este trabalho foi publicado em uma série de sete artigos consecutivos no Journal of the American Chemical Society, dos quais Heck foi o único autor.[7]
Durante o início da década de 1970, Tsutomu Mizoroki relatou independentemente o uso de haletos de arila, menos tóxicos, como parceiro de acoplamento na reação.[8][9] Heck tornou-se professor de química no Departamento de Química e Bioquímica da Universidade de Delaware em 1971, onde continuou a aprimorar a transformação, desenvolvendo-a em um poderoso método sintético para a síntese orgânica.[4]
A importância dessa reação cresceu à medida que foi adotada por outros na comunidade da síntese orgânica.[10][11] Em 1982, Heck conseguiu escrever um capítulo do Organic Reactions que cobria todos os casos conhecidos em apenas 45 páginas.[12] Em 2002, as aplicações haviam crescido a ponto de o capítulo do Organic Reactions publicado naquele ano, limitado a reações de Heck intramoleculares, abranger 377 páginas. Essas reações, uma pequena parte do total, acoplam duas partes da mesma molécula.[13] A reação é agora um dos métodos mais amplamente utilizados para a criação de ligações carbono-carbono na síntese de produtos químicos orgânicos. Foi objeto de inúmeros artigos de revisão científica, incluindo uma monografia dedicada a este assunto publicada em 2009.[14]
As contribuições de Heck não se limitaram à ativação de haletos pela adição oxidativa de paládio. Ele foi o primeiro a caracterizar completamente um complexo π-alil metálico,[5] e o primeiro a elucidar o mecanismo da hidroformilação de alcenos.[6]
Reações de acoplamento catalisadas por paládio
O trabalho de Heck estabeleceu as bases para uma variedade de outras reações de acoplamento catalisadas por paládio, incluindo as de haletos de arila com derivados de ácido borônico (acoplamento Suzuki–Miyaura), reagentes de organoestanho (acoplamento de Stille), compostos de organomagnésio (acoplamento Kumada-Corriu), silanos (acoplamento de Hiyama) e organozincos (acoplamento de Negishi), bem como com aminas (aminação de Buchwald–Hartwig) e álcoois.[15] Essas reações de acoplamento catalisadas por paládio são agora amplamente praticadas em síntese orgânica, inclusive para a fabricação de medicamentos farmacêuticos como o naproxeno.[16]
Das várias reações desenvolvidas por Heck, o maior impacto social veio do acoplamento catalisado por paládio de um alcino com um haleto de arila. Esta é a reação que foi usada para acoplar corantes fluorescentes a bases de DNA, permitindo a automação do sequenciamento de DNA e o exame do genoma humano; a reação também permite que proteínas biologicamente importantes sejam rastreadas.[17][18] No relato original de Sonogashira do que é agora conhecido como acoplamento de Sonogashira, seu grupo modificou um procedimento de acoplamento de alcinos relatado anteriormente por Heck, adicionando um sal de cobre(I).[19]
Vida posterior e morte
Heck se aposentou da Universidade de Delaware em 1989, onde se tornou Professor Emérito Willis F. Harrington no Departamento de Química e Bioquímica. Sua palestra anual foi nomeada em sua homenagem em 2004. Em 2005, foi agraciado com o Prêmio Wallace H. Carothers, que reconhece aplicações criativas da química que tiveram impacto comercial substancial. Recebeu o Prêmio Herbert C. Brown de 2006 por pesquisa criativa em métodos sintéticos.[20][21] Em 6 de outubro de 2010, a Academia Real Sueca de Ciências concedeu a Heck o Prêmio Nobel de Química, que ele compartilhou com Ei-ichi Negishi e Akira Suzuki "por acoplamentos cruzados catalisados por paládio em síntese orgânica".[2][22][23] Em 2011, Heck foi agraciado com a Medalha Glenn T. Seaborg por este trabalho. Em 2012, foi nomeado pela Universidade De La Salle em Manila como professor adjunto em seu departamento de química. Ele havia se mudado para Quezon City, Filipinas, após a aposentadoria, com sua esposa, Socorro Nardo-Heck. O casal não teve filhos.[24][25]
Heck morreu em 9 de outubro de 2015, em Manila, em um hospital público. Sua esposa faleceu dois anos antes dele.[26][27]
Títulos honoríficos
Heck recebeu doutorados honorários da Faculdade de Farmácia da Universidade de Uppsala em 2011[28] e da Universidade De La Salle em 2012.[29]
Ver também
Referências
- ↑ de Vries, Johannes G. (maio 2001). «The Heck reaction in the production of fine chemicals». Canadian Journal of Chemistry. 79 (5-6): 1088-1089
- 1 2 Press release 6 October 2010, Royal Swedish Academy of Sciences, consultado em 6 de outubro de 2010
- ↑ Finucane, Martin (6 de outubro de 2010). «Nobel Prize winner is Springfield native». Boston Globe. Cópia arquivada em 9 de outubro de 2010
- 1 2 3 Negishi, Ei-Ichi (1999). «A profile of Professor Richard F. Heck». Journal of Organometallic Chemistry. 576 (1–2): xv-xvi. doi:10.1016/S0022-328X(98)01136-X
- 1 2 Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1960). «Allylcobalt Carbonyls». Journal of the American Chemical Society. 82 (3): 750–751. Bibcode:1960JAChS..82..750H. doi:10.1021/ja01488a067
- 1 2 Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1961). «The Reaction of Cobalt Hydrotetracarbonyl with Olefins». Journal of the American Chemical Society. 83 (19): 4023–4027. Bibcode:1961JAChS..83.4023H. doi:10.1021/ja01480a017
- ↑ Heck, Richard F. (1968). «Acylation, methylation, and carboxyalkylation of olefins by Group VIII metal derivatives». Journal of the American Chemical Society. 90 (20): 5518–5526. Bibcode:1968JAChS..90.5518H. doi:10.1021/ja01022a034 e mais seis artigos, páginas 5526–5548
- ↑ Mizoroki, Tsutomu; Mori, Kunio; Ozaki, Atsumu (1971). «Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 44 (2): 581. doi:10.1246/bcsj.44.581
- ↑ Heck, R. F.; Nolley, J. P. (1972). «Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides». The Journal of Organic Chemistry. 37 (14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024
- ↑ Beletskaya, Irina P.; Cheprakov, Andrei V. (2000). «The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis». Chemical Reviews. 100 (8): 3009–3066. PMID 11749313. doi:10.1021/cr9903048
- ↑ Mc Cartney, Dennis; Guiry, Patrick J. (2011). «The asymmetric Heck and related reactions». Chemical Society Reviews. 40 (10): 5122–5150. PMID 21677934. doi:10.1039/C1CS15101K
- ↑ Heck, Richard F. (1982). «Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides». Organic Reactions. [S.l.: s.n.] pp. 345–390. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or027.02
- ↑ Link, J. T. (2002). «The Intramolecular Heck Reaction». Organic Reactions. [S.l.: s.n.] pp. 157–561. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or060.02
- ↑ Oestreich, Martin, ed. (2009). The Mizoroki-Heck Reaction. Chichester, Reino Unido: Wiley. pp. 1–608. ISBN 9780470033944. OCLC 233173519
- ↑ Johansson Seechurn, Carin C. C.; Kitching, Matthew O.; Colacot, Thomas J.; Snieckus, Victor (2012). «Palladium-Catalyzed Cross-Coupling: A Historical Contextual Perspective to the 2010 Nobel Prize». Angewandte Chemie International Edition. 51 (21): 5062–5085. PMID 22573393. doi:10.1002/anie.201107017
- ↑ Harrington, Peter J.; Lodewijk, Eric (1997). «Twenty Years of Naproxen Technology». Organic Process Research & Development. 1: 72–76. doi:10.1021/op960009e
- ↑ Kodama, Koichiro; Fukuzawa, Seketsu; Nakayama, Hiroshi; Sakamoto, Kensaku; Kigawa, Takanori; Yabuki, Takashi; Matsuda, Natsuko; Shirouzu, Mikako; Takio, Koji; Yokoyama, Shigeyuki; Tachibana, Kazuo (2007). «Site-Specific Functionalization of Proteins by Organopalladium Reactions». ChemBioChem. 8 (2): 232–238. PMID 17195252. doi:10.1002/cbic.200600432
- ↑ Lim, Reyna K. V.; Li, Nan; Ramil, Carlo P.; Lin, Qing (2014). «Fast and Sequence-Specific Palladium-Mediated Cross-Coupling Reaction Identified from Phage Display». ACS Chemical Biology. 9 (9): 2139–2148. PMC 4168780. PMID 25025771. doi:10.1021/cb500443x
- ↑ Sonogashira, Kenkichi; Tohda, Yasuo; Hagihara, Nobue (1975). «A convenient synthesis of acetylenes: Catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines». Tetrahedron Letters. 16 (50): 4467–4470. doi:10.1016/S0040-4039(00)91094-3
- ↑ «Richard Heck, professor emeritus and Nobel laureate, dies». udel.edu. 10 de outubro de 2015. Consultado em 22 de agosto de 2022
- ↑ «2006 ACS National Award Winners». C&EN. 84 (6): 34–38. 6 de fevereiro de 2006. Cópia arquivada em 6 de agosto de 2007.
- ↑ «Richard F. Heck – Interview». Nobelprize.org. 7 de outubro de 2010. Consultado em 7 de outubro de 2010. Cópia arquivada em 14 de outubro de 2010
- ↑ «BBC News – Molecule building work wins Nobel». bbc.co.uk. 6 de outubro de 2010. Consultado em 6 de outubro de 2010. Cópia arquivada em 7 de outubro de 2010
- ↑ Suarez, Larissa Mae (7 de outubro de 2010). «US scientist residing in Philippines wins 2010 chemistry Nobel». GMANews.tv
- ↑ Quismundo, Tarra. «He's the only Nobel winner living in RP». Inquirer.net. Cópia arquivada em 10 de outubro de 2010
- ↑ Nicholas St. Fleur (15 de outubro de 2015). «Richard F. Heck, Chemist Who Revolutionized Drug Development, Dies at 84». New York Times. Consultado em 16 de outubro de 2015
- ↑ Francisco, Rosemarie (10 de outubro de 2015). «Nobel laureate chemist Richard Heck, 84, dies in Manila». Reuters. Consultado em 22 de agosto de 2022. Cópia arquivada em 5 de março de 2016
- ↑ «Honorary Doctors of the Faculty of Pharmacy». uu.se. Consultado em 28 de maio de 2018
- ↑ «Make Life Simple" Through Chemistry, Nobel Laureate Dr. Richard Heck's Goal"». nast.ph. Consultado em 28 de maio de 2018
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